3.2主要危險、有害物質(zhì)的特性分析

　　3.2.1主要危險、有害物質(zhì)

　�。�1）酒精生產(chǎn)過程中涉及的主要危險、有害物質(zhì)有：產(chǎn)品乙醇及副產(chǎn)二氧化碳。

　　（2）污水處理過程中產(chǎn)生的主要危險、有害物質(zhì)為沼氣。

　　3.2.2主要危險、有害物質(zhì)危險特性

　　生產(chǎn)過程中所涉及到的主要危險物質(zhì)乙醇等，其理化性質(zhì)及危險特性分述如下：

　�。�1）乙醇

　　英文名：Ethanol absolute

　　別名：無水酒精，絕對酒精，Alcohol absolute， Alcohol anhydrous， Ethyl alcohol， Ethylhydroxide， Grain alcohol， Spirit of wine

　　分子式：C₂H₅OH

　　分子量：46.1

　　危規(guī)分類及編號：易燃液體。GB3.2類32061.外觀與性狀：無色有酒味的澄清液體。

　　相對密度（水=1）0.7893           相對密度（空氣=1）

　　1.6熔點-117.3℃　　　　　　　沸點78.5℃

　　臨界溫度243.1℃　　　　　　臨界壓力6.39×106Pa

　　蒸氣壓5863Pa（20℃）            折射率1.3611

　　溶解性：極易從空氣中吸收水分。能與水、醚、苯類和其他有機(jī)溶劑混溶。

　　閃點13℃。                    　　　自燃點363℃。

　　爆炸極限3.3%~19%.

　　危險特性：易燃。

　　蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，遇高熱、明火有引起著火、爆炸危險。燃燒時發(fā)出藍(lán)色火焰，在火場中受熱的容器有爆裂危險。

　　微毒。小鼠經(jīng)口LD50：8.5g/kg；    小鼠皮下LD50：3.2g/kg；

　　小鼠靜脈LD50： 2.0~2.8g/kg；

　　大鼠經(jīng)口LD50：10.8g/kg；          大鼠皮下LD50：5~6g/kg；

　　大鼠靜脈LD50：1.8~4.2g/kg；

　　狗經(jīng)口LD50：5.5~6.6g/kg.本品為麻醉劑，開始時導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)興奮，繼而使之麻痹。長期受較大劑量作用時，可使神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟、心血管系統(tǒng)、消化器官等發(fā)生嚴(yán)重器質(zhì)性疾病。對眼睛黏膜有輕微刺激作用。乙醇可使皮膚發(fā)干，也有發(fā)生皸裂現(xiàn)象。

　　應(yīng)急措施消防方法：用二氧化碳、霧狀水、干粉或抗溶性泡沫滅火；用水冷卻火場中的容器；驅(qū)散蒸氣，趕走逸出液體，使稀釋成不燃性混合物，并保護(hù)施救、堵漏人員。

　　急救：應(yīng)使吸入蒸氣的患者脫離污染區(qū)，安置休息并保暖。眼睛受刺激用清水沖洗，嚴(yán)重者就醫(yī)診治；皮膚接觸用水沖洗；誤服須大量飲水，嚴(yán)重者須就醫(yī)診治。

　　儲運須知包裝標(biāo)志：易燃液體。

　　包裝方法：（Ⅱ）類。玻璃瓶外木箱或鈣塑箱加固內(nèi)襯墊料或鐵桶、不銹鋼桶、鋁桶裝。

　　儲運條件：儲存于陰涼、通風(fēng)倉間內(nèi)。遠(yuǎn)離熱源、明火，避免陽光直射。與氧化劑隔離儲運。搬運時輕裝輕卸，防止容器受損。炎熱季節(jié)早晚運輸。

　　泄漏處理：首先切斷一切火源，戴好防毒面具與手套。用水沖洗，經(jīng)稀釋的污水放入廢水系統(tǒng)。被污染地面進(jìn)行通風(fēng)排除殘余液體和驅(qū)散蒸氣。大面積泄漏周圍應(yīng)設(shè)霧狀水幕抑爆。

　　（2）二氧化碳

　　英文名：Carbon dioxde，compressed

　　別名：碳酸酐，無水碳酸，碳酸氣，碳酐，Carbonic acid gas，Carbon anhydride

　　危規(guī)分類及編號：不燃?xì)怏w，GB2.2類22019.

　　分子式：CO₂

　　分子量：44.0

　　外觀與性狀：無色無臭的氣體�；瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，能被液化成液體二氧化碳。液體二氧化碳蒸發(fā)時吸收大量的熱而凝固成固體二氧化碳（干冰）。

　　相對密度：1.101（－37℃，液體），1.56（－79℃，固體）

　　熔點：-56.6℃（5.27×105Pa）

　　沸點：-78.5℃

　　臨界溫度：31.0℃

　　臨界壓力：7.38×106Pa

　　蒸氣相對密度：1.53溶解性：溶于水，部分生成碳酸。

　　危險特性：在日光曝曬下，或搬運時猛烈摔甩，可能引起鋼瓶膨脹爆炸。

　　無毒，但空氣中濃度超過3%以上，能出現(xiàn)呼吸困難、頭痛、眩暈、嘔吐等；10%以上時，出現(xiàn)視力障礙、痙攣、呼吸加快、血壓升高、意識喪失；35%以上時，則出現(xiàn)中樞神經(jīng)的抑制、昏睡、痙攣、窒息致死。同時接觸液化二氧化碳或干冰，可引起皮膚等的凍傷。

　　應(yīng)急措施消防方法：用霧裝水冷卻火場中容器。

　　急救：應(yīng)使吸入氣體的患者移至空氣新鮮的地方，安置休息并保暖；如患者呼吸停止，須進(jìn)行人工呼吸；皮膚等凍傷可用水沖洗，并送醫(yī)院救治。

　　儲運須知包裝標(biāo)志：不燃?xì)怏w。

　　包裝方法：鋼瓶，固體二氧化碳散裝或塊裝。

　　儲運條件：鋼瓶裝二氧化碳儲存于陰涼、通風(fēng)的倉間內(nèi)，遠(yuǎn)離熱源、火種，避免陽光直射；干冰不能久儲。

　　泄漏處理：處理泄漏物必須穿戴全身防護(hù)服，以防灼傷；鋼瓶漏氣可用排風(fēng)機(jī)排至大氣中。

　�。�3）沼氣沼氣其主要成份為甲烷，即天然氣。

　　只是主要成份比例有所不同。

　　英文名：Natural gas，refrigerated，with methane危規(guī)分類及編號：易燃?xì)怏w。GB2.1類21008.外觀與性狀：無色無臭液化氣體。

　　主要成分為含83%～99%甲烷、1%～13%乙烷、0.1%～3%丙烷及丁烷。也含有一些數(shù)量不明顯的其他氣體。

　　熱值：8546Kcal/Nm3

　　沸點：-160～-164℃

　　危險特性：極易燃。蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，在室溫下的爆炸極限為5%～14%，在-162℃左右的爆炸極限為6%～13%.當(dāng)液化天然氣由液體蒸發(fā)為冷的氣體時，其密度與在常溫下的天然氣不同，約比空氣重1.5倍，其氣體不會立即上升，而是沿著液面或地面擴(kuò)散，吸收水與地面的熱量以及大氣與太陽的輻射熱，形成白色云團(tuán)。由霧可察覺冷氣的擴(kuò)散情況，但在可見霧的范圍以外，仍有易燃混合物存在。如果易燃混合物擴(kuò)散到火源，就會立即閃回燃著。

　　當(dāng)冷氣溫?zé)嶂?112℃左右，就變得比空氣輕，開始向上升。

　　液化天然氣比水輕（相對密度約0.45），遇水生成白色冰塊。冰塊只能在低溫下保存，溫度升高即迅速蒸發(fā)，如急劇擾動能猛烈爆噴。

　　天然氣主要由甲烷組成，其性質(zhì)與純甲烷相似，屬“單純窒息性”氣體，高濃度時因缺氧而引起窒息。

　　液化天然氣與皮膚接觸會造成嚴(yán)重灼傷。

　　3.2.3主要危險、有害物質(zhì)危險特性綜述

　　生產(chǎn)過程所涉及到的主要產(chǎn)品及副產(chǎn)物乙醇、沼氣等在生產(chǎn)、儲存等過程中會發(fā)生火災(zāi)、爆炸，是對人體產(chǎn)生毒害的危險、有害因素。按其危險、有害性來分，可分為下述幾類：

　�。�1）易燃、易爆物質(zhì)

　　按HG20660—91劃分，屬爆炸危險物質(zhì)的有：產(chǎn)品乙醇及副產(chǎn)物沼氣。

　　按GB50160—92關(guān)于火災(zāi)危險類分類，產(chǎn)品乙醇屬（甲B）類易燃液體，副產(chǎn)物沼氣屬甲類可燃?xì)怏w。生產(chǎn)過程中的中間產(chǎn)品糖化醪因含乙醇量在10%以上，屬可燃液體。

　　按《建筑設(shè)計防火規(guī)范》劃分，乙醇及沼氣均屬甲類物質(zhì)；原料木薯和生產(chǎn)過程中的中間產(chǎn)品發(fā)酵醪等屬丙類物質(zhì)。

　�。�2）有毒物質(zhì)

　　按HG20660—91毒性危害分級劃分，產(chǎn)品及副產(chǎn)等物質(zhì)屬低度危害，對人也有一定程度的危害性。

　�。�3）其他

　　二氧化碳屬窒息性氣體，對人存在著中毒甚至窒息死亡的危險。原料木薯本身無害，但在其粉碎過程中，其粉塵遇熱源、火源等可造成著火甚至粉塵爆炸的危險。

　　同時，原料木薯其粉塵對人存在粉塵危害因素。

　�。�4）小結(jié)

　　通過主要危險、有害物質(zhì)危險特性分類，可以看出，生產(chǎn)裝置的主要產(chǎn)品為乙醇及副產(chǎn)物沼氣等屬甲類易燃、易爆物質(zhì)，而且數(shù)量較大，其主要危險性是火災(zāi)甚至爆炸。

　　3.3工藝過程中的危險、有害因素分析

　　（1）蒸餾過程

　　生產(chǎn)過程中需要將發(fā)酵后的粗品進(jìn)行蒸餾后將成品提出，由于蒸餾過程是在物質(zhì)的沸點以上操作，升溫過程需緩慢進(jìn)行。如果升溫過快，溫度過高，蒸餾前期存在著物料沖料的危險，后期存在著超溫的危險，甚至引發(fā)蒸餾裝置的爆炸。

　　同時，蒸餾系統(tǒng)的泄漏，空氣的進(jìn)入或冷卻水的漏入，都有引起蒸餾裝置爆炸的危險。

　　因此，生產(chǎn)裝置的乙醇蒸餾系統(tǒng)的火災(zāi)、爆炸是工藝過程最主要的危險因素。

　　（2）其他

　　生產(chǎn)過程中其他操作如：固體粉碎、升溫蒸煮等，盡管其使用的原料的危險、危害性較低，但粉碎機(jī)、絞龍等機(jī)械的使用，升溫過程蒸汽等因素，存在著灼傷人體以及機(jī)械傷害的危險。

　　3.4其他過程危險、有害因素分析

　　（1）產(chǎn)品乙醇在其儲存、輸送、裝槽車等過程中，主要存在著火災(zāi)、爆炸的危險。

　�。�2）液體二氧化碳在壓縮、灌裝及其儲存、輸送過程中，如果違反規(guī)程，存在著泄漏使人員中毒的危害甚至鋼瓶爆裂的危險。

　�。�3）污水處理過程中產(chǎn)生的沼氣一旦發(fā)生泄漏，存在著火災(zāi)甚至爆炸的危險，同時沼氣對人還存在著毒害性。

　�。�4）蒸汽鍋爐的使用，如果出現(xiàn)超溫、超壓、缺水、滿水等事故，輕則鍋爐損壞，重則造成鍋爐爆炸的危險。

　　（5）設(shè)備的設(shè)計、制造、安裝及使用等不能滿足有關(guān)要求，也會造成設(shè)備損壞，物料的泄漏，引起著火甚至爆炸的危險性。設(shè)備的使用和檢維修過程中，如果防護(hù)不當(dāng)，存在著觸電、機(jī)械傷害的危險、危害。

　�。�6）供熱及供電等方面，如果不能滿足生產(chǎn)裝置工藝的需求，造成停電等突發(fā)事件，也會造成生產(chǎn)過程中的事故，尤其是乙醇蒸餾過程中的突發(fā)事件，極可能引起超溫、著火甚至爆炸。

　�。�7）高溫的蒸汽管道、保溫夾套管以及高溫的設(shè)備表面及工作介質(zhì)蒸汽等泄漏，都存在著灼燙人體的危險性。

　�。�8）來自粉碎機(jī)、風(fēng)機(jī)、攪拌器、料泵等所產(chǎn)生的動力噪聲，對連續(xù)工作8小時的操作人員，存在著噪聲損害的有害性因素。

　�。�9）生產(chǎn)運行及檢維修過程中設(shè)備、設(shè)施的安裝、更換、吊裝等，施工中還存在著觸電、機(jī)械傷害、起重作業(yè)傷害、物體打擊、高處墜落等危險和有害性。

　�。�10）對運輸原料及產(chǎn)品的車輛疏于管理，對車輛進(jìn)出庫區(qū)制度管理不嚴(yán)，也會造成車輛傷害、火災(zāi)甚至爆炸的危險性。

　�。�11）對人員進(jìn)入設(shè)備、容器檢修等管理不嚴(yán)，罐內(nèi)置換不完全或通風(fēng)不良，也會造成人員中毒、窒息甚至死亡的危險性。

　�。�12）在防雷、防靜電等方面措施未落實，也會受到雷擊、靜電危害，引發(fā)火災(zāi)等事故。

　�。�13）根據(jù)歷年資料，所在地區(qū)地處長江邊，如發(fā)生水災(zāi)、地震、風(fēng)災(zāi)等，在這些方面如果缺乏防范措施，也會由于自然災(zāi)害的來臨，對設(shè)備、設(shè)施的破壞而引發(fā)二次事故。

　　3.5重大危險源辨識

　　重大危險源是指長期地或臨時地生產(chǎn)、加工、搬運、使用或貯存危險物質(zhì)，且危險物質(zhì)的數(shù)量等于或超過臨界量的單元。重大危險源的辯識依據(jù)是物質(zhì)的危險特性及其數(shù)量。

　　根據(jù)重大危險源辨識（GB18218-2000）的規(guī)定：

　　乙醇        生產(chǎn)場所≥2T，貯存區(qū)≥20T；

　　天然氣      生產(chǎn)場所≥1T，貯存區(qū)≥10T；

　　即被定為重大危險源。

　　生產(chǎn)裝置中上述危險物質(zhì)的量如下：

　�。�1）生產(chǎn)場所

　　乙醇：生產(chǎn)過程中根據(jù)企業(yè)提供資料，乙醇蒸餾塔單塔的容積已超過30m3，且有多塔。因此，生產(chǎn)場所乙醇最大量已超出重大危險源臨界量。

　�。�2）貯存區(qū)

　　產(chǎn)品乙醇設(shè)有儲罐區(qū)，根據(jù)企業(yè)提供資料，貯存區(qū)乙醇最大儲存量約2000T.因此，貯存區(qū)的乙醇數(shù)量也超過重大危險源規(guī)定臨界量。

　　沼氣：由于企業(yè)污水處理部產(chǎn)生的沼氣通過管道輸送至鍋爐作燃料使用，污水處理部現(xiàn)場設(shè)有2500m3常壓水封式儲槽一只，沼氣的相對密度（空氣=1）為1.5.通過計算其總量約2500×1.29×1.5=4878kg=4.84T本身未超過重大危險源規(guī)定的臨界量。

　�。�3）小結(jié)

　　根據(jù)重大危險源辨識（GB18218～2000）的規(guī)定，對企業(yè)危險物質(zhì)乙醇等進(jìn)行辨識后，其生產(chǎn)場所和乙醇產(chǎn)品儲存區(qū)均存在重大危險源。