重氯化反應(yīng)廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥　染料等工業(yè)生產(chǎn)過程中，尤其在染料工業(yè)中，有半鼓以上有機合成染料是由這類反應(yīng)合成生產(chǎn)的。重氮化單 元操作是火災(zāi)危險性較大的一類典型生產(chǎn)工藝．

　　1.重氮化反應(yīng)及其生產(chǎn)過程

　　重氮化反應(yīng)是古氨基的有機化合物在酸性 介質(zhì)  中與亞硝酸鈉 作用 ．使其氨基 （-NH2）轉(zhuǎn)變成重氟 基-N＝N-）的化學(xué)反應(yīng)。

　　在工業(yè)生產(chǎn)過程中t重氯化反應(yīng)的操作方法一  般是將芳伯胺溶解于過量的酸中．將溶液掙卻后．慢 慢加亞硝酸鈉溶液，同時進(jìn)行冷卻和攪拌。

　　2.重氮化反應(yīng)生產(chǎn)過程火災(zāi)危險性分析

　　2．1 物料與產(chǎn)品性質(zhì)的危險因素

　　2．1．1 原料

　　芳香族胺類都屬于可燃有機物質(zhì)，生產(chǎn)用量大，且具 有毒性 I亞硝酸枘屬二級無機氯化劑，受熱至  175℃時分解，大量盼亞硝酸鈉逼有機物琥更強的氯  化劑 ，如氯酸鉀 ，高錳酸鉀時能引起端燒甚至爆炸鹽酸和藏酸具有較強的酸性．2．1．2 產(chǎn) 物重氮化產(chǎn)物常l；｜鹽的形式存在，稱為重氮鹽 ，其化學(xué)性質(zhì)非常活潑。重氨鹽只在水溶藏中和較低溫度下穩(wěn)定．升高溫度．則發(fā)生分解。在干燥狀態(tài)下，重氯鹽更不穩(wěn)定，特別是古有硝基的重氯鹽，受熱，摩擦或撞擊容易分解爆炸．音重氯鹽的溶液若灑落在地上 蘸汽管道上t干燥后亦能燃燒 爆炸．在酸性舟廉中。有些盒屬如嫉 櫥，辟等還能但j毫重氯化臺物烈分解。

　　2．2 生產(chǎn)工藝操作方面的危險周素

　　2．2．1 反應(yīng)物料配比與投料速度

　　理論上，亞硝酸鈉投^量與胺用量的摩爾比是1： 1，在實際生產(chǎn)過程中為使芳胺反應(yīng)完全，亞硝酸鈉的投人量比理論量輔高一點。如果亞硝酸鈉過量，重氯化反應(yīng)建度就含增高，釋放的熱量增多，將導(dǎo)致生成的重贏鹽分解而發(fā)生事故．亞硝酸舳投料速度也是一個潛在危陵因素。根據(jù)重氯化犀應(yīng)機理，船參加重氰化反應(yīng)的是辮離芳胺．在生產(chǎn)中加^無機酸是為了使亞硝酸鈉變成亞硝酸，并使原來不溶性芳胺轉(zhuǎn)變?yōu)榘符}而溶解。胺鹽在水中存在_個電離平衡，即Ar—NH +H-再咄NH，由這個平衡水解成的游離胺才能參加重氯化反應(yīng)。從而可知，對于堿性較強，如芳環(huán)上有供電子取代基（一cHa、一ocH，等）的芳胺，由于它們易和靜畦生成穩(wěn)定l的瞳鹽而難水輯，致使游離芳胺壤度減步，重氰億匣應(yīng)遣虛較慢，因此要求亞硝酸鈉投抖速度疆慢．鰳果牡糙 快，必含造成滯后（局部性亞硝鞋鋪過量），而}I趕_蟲災(zāi)爆舴事故。

　　2．2·2 反應(yīng)的生產(chǎn)操作溫度

　　重氮鹽一般在低溫下穩(wěn)定。當(dāng)反應(yīng)的溫度超過5℃，重氮鹽就會分解，即使在0℃時其水溶液也只能保持?jǐn)?shù)小時．根據(jù)重氮鹽分解反應(yīng)動力學(xué)實驗結(jié)果可知：反應(yīng)溫度每升高10“（2．其分解速度加快2倍．尤其是芳環(huán)上具有供電子取代基的重氮鹽分解速度增加得更快．在較高反應(yīng)溫度下，反應(yīng)釜內(nèi)過量的亞硝酸也會加速分解，產(chǎn)生大量的一氧化氮氣體，其反應(yīng)式如下：

　　3HNO2HNO3+2NO+H2o產(chǎn)生的一氧化氮還會進(jìn)一步與空氣發(fā)生氧化反應(yīng)生成二氧化氮，同時釋放出大量熱。反應(yīng)式為：

　　2NO+O2= 2NO2+113kJ故較高反應(yīng)溫度尋I起的亞硝酸分解也會導(dǎo)致爆炸著火的危險。

　　若一氧化氮逸出．遇有機物質(zhì)還有尋[起著火的危險．

　　2．2．3 后處理過程中的摩擦、受熱

　　生產(chǎn)過程中．反應(yīng)產(chǎn)物重氮鹽作為產(chǎn)品還需經(jīng)過濾、干燥、研睹、混合等處理． 由于牽擦、受熱、撞擊，粉塵粘著在熱潭上．或者流動輸送中產(chǎn)生的靜電，黼可能尋[起重氮鹽的火災(zāi)爆炸事故．例如苯氨基重氮苯受強烈振動、受熱至150“C．或被急劇加熱至熔點（98~99℃）以上即發(fā)生爆炸．

　　3.防火對策

　　3．1 依據(jù)性質(zhì)，加強對危險性生產(chǎn)物質(zhì)的防火管理

　　原料和產(chǎn)品的運輸儲存應(yīng)按照危險品管理的規(guī)定進(jìn)行嚴(yán)格管理，基本要求是：相互能起激烈反應(yīng)的物質(zhì)（如芳胺和亞硝酸鈉）必須分車運輸，隔離存放產(chǎn)品重氨鹽搬運時必須輕裝輕卸，杜絕摩擦、撞擊在儲存時，重氮鹽、亞硝酸鈉應(yīng)遠(yuǎn)離火淖、電源或其它熱源，避開日光照射。例如3-（2．羥基乙氧基）．4．吡咯基-1-苯重氮氯化l鋅鹽，儲存溫度應(yīng)低于30℃，若超過35℃則必須采取相應(yīng)降溫措施，否則會引起分解放熱，導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事敝。

　　3．2 嚴(yán)格按工藝要求準(zhǔn)確投料

　　當(dāng)亞硝酸鈉投料結(jié)柬后，用淀粉碘化鉀試紙檢測反應(yīng)液呈微藍(lán)色則表示投料量合適，因為淀粉碘化鉀試紙是無色的，當(dāng)遇到亞硝蓖時，碘化鉀被氧化成碘，碘使淀粉變藍(lán)。著發(fā)現(xiàn)亞硝酸鈉過量較多，應(yīng)及時采取補救措旌。此時可用尿紊分解掉過量的亞硝酸。亞硝酸鈉投料速度的控制應(yīng)根據(jù)芳胺的堿性不同而有區(qū)別，原料為堿性較強的芳胺．亞硝酸鈉的投料速度一定要緩慢。

　　3．3 配置自動控制調(diào)溫系統(tǒng)．

　　確保規(guī)定的生產(chǎn)操作溫度生產(chǎn)過程中，重氮化反應(yīng)和重氮鹽產(chǎn)物的干燥操作溫度必須嚴(yán)格控制。重氮化反應(yīng)溫度一般控制在o-5℃或更低．重氮鹽干燥溫度根據(jù)性質(zhì)不同，則有所不同。如· 色素紅B異重氮鹽和快色素苯胺異重氮鹽的干燥溫度分別要控制在55℃和I00℃以下，否則會發(fā)生燃燒、爆炸。

　　為確保生產(chǎn)操作溫度，重氮化反應(yīng)釜和重氮鹽干燥設(shè)備都應(yīng)配置自動控制調(diào)溫系統(tǒng)，例如反應(yīng)釜配置溫度探測、調(diào)節(jié)、攪拌、冷卻聯(lián)鎖裝置；干燥設(shè)備配置溫度測量、加熱熱搦f開關(guān)、情性氣體保護(hù)的聯(lián)鎖裝置。

　　3．4 注意各處理工藝的生產(chǎn)防火管理，減少火災(zāi)

　　隱患不能用鐵、銅、鋅等金屬設(shè)備進(jìn)行重氮化反應(yīng)或儲存重氮化合韌，宜用陶瓷、玻璃或術(shù)質(zhì)的設(shè)備。重氮化反應(yīng)完畢后，宜將場地和設(shè)備用水沖洗干凈停用的重氮化反應(yīng)釜要儲滿清水，其廢水直接排入下水遭。

　　用重氮鹽生產(chǎn)染料或其它產(chǎn)品時，必須注意檢查，確保反應(yīng)過程中半成品中沒有殘留未轉(zhuǎn)化的重氮鹽。若有．則應(yīng)延續(xù)反應(yīng)直至重氮鹽完全轉(zhuǎn)化掉，不然，殘留的未轉(zhuǎn)化的重氮鹽會在產(chǎn)品干燥等后加工工序中發(fā)生燃燒爆炸．重氮鹽的后處理工序中，要注意經(jīng)常清除粉碎車間設(shè)備上的粉塵注意防止物料灑落在干燥車間的熱源上．以及防止韌料凝結(jié)在輸送設(shè)備的摩擦部位。

　　5.設(shè)置防火防爆安全保護(hù)系統(tǒng)

　　重氮化反應(yīng)釜應(yīng)安裝伸向室外高空釋放氧化氮氣悻的不燃材料情戒的排放管；并在此管上安裝阻火髂，要定期清洗管中的殘積物重氮鹽用蒸汽干燥時，干操室（設(shè)備）應(yīng)安裝溫度計和防爆門．其加熱蒸汽管道應(yīng)安姨壓力計。重氮化合韌的粉碎、研睹豐何需配有良好的通風(fēng)設(shè)備。